合成膠與天然膠硫化行為的差別主要是由下述四個因素造成的:
（a）天然膠含有一些來自膠乳的雜質(zhì)，如蛋白質(zhì)、蛋白質(zhì)的分解產(chǎn)物和胺，它對硫化有促進作用。由于合成膠中沒有這些物質(zhì)，所以硫化速度一般比較慢此外，多數(shù)合成膠都含有一定量的聚合時殘余的樹脂酸或脂肪酸，它們有遲延硫化的傾向。
（b）天然膠雙鍵含量比多數(shù)合成膠大，由于雙鍵對硫黃交聯(lián)起決定性影響，因此雙鍵含量對硫化作用非常重要。雙鍵愈多，硫化就愈快。這可通過以下事實說明:主要由丁二烯和乙烯基成分組成的共聚物，二烯比例特別大亦即雙鍵特別多時，其硫化速度就很高，這種關系在丁基膠中看得特別清楚。丁基膠是以異丁烯為主的共聚物，只含少量異戊二烯，并因品種不同而有微小差別。有些丁基膠的異戊二烯含量大約只有0.5％，即雙鍵特少，因而硫化速度特別慢，難以用硫黃和通用促進劑進行硫化，而必須采用特種硫化劑，如對醌二肟或其二苯甲酰化合物。一旦異戊二烯含量增加至2％以上，丁基膠就能滿意地用硫黃和促進劑硫化，而硫化速度與不飽和度成比例地增加。
由于合成膠硫化一般較天然膠慢，故促進劑的比例就要增大，但硫黃比例可以降低，因為促進劑在一定程度上能取代硫黃而起硫化劑的作用。
（c）天然膠主要是線形分子，難于進行橫向交聯(lián)；苯乙烯-丁二烯及丁二烯-丙烯腈共聚物有許多球形分子結構由于立體化學的緣故，分子和分子交聯(lián)的機會比較少。但另一方面，與線形分子相比，它有助于單個分子內(nèi)（分子內(nèi)部）的交聯(lián)。這種分子內(nèi)部的交聯(lián)即為環(huán)化作用。它多半發(fā)生于苯乙烯-丁二烯和丁二烯-丙烯腈共聚物，并以硫化膠的變硬形式表現(xiàn)出來。
（d）硫化速度還在很大程度上取決于橡膠側鏈基的化學結構。例如氰基比苯環(huán)的極化作用強，因而使雙鍵的活性有所增加。故丁二烯-丙烯腈共聚物的硫化速度比象苯乙烯-丁二烯這樣的共聚物要快。
對聚氯丁二烯來說，側基的化學性質(zhì)是一特別重要的因素。單體氯丁二烯的聚合速度比通常丁二烯快數(shù)百倍。聚氯丁二烯之所以在高聚物硫化中反應機理完全不同，可用氯丁二烯的高度活性加以解釋。這里的硫化作用和繼續(xù)聚合之間基本上沒有什么特殊之處。其他橡膠所用的助劑對聚氯丁二烯來講只是次要的，它以金屬氧化物作交聯(lián)劑。在某些情況下，也用特殊的促進劑。
另一些彈性體聚合物鏈含有的活性側基能與金屬氧化物一起參加交聯(lián)反應而得到類鹽化合物。顯然，這種橡膠與需要其他硫化體系的橡膠在硫化行為方面是完全不同的。
